El príncipe Carlos, que fue elegido rey de Rumanía y coronado en 1866 como Carlos I, visitó por primera vez Sinaia en agosto de ese mismo año, quedando maravillado por la belleza del lugar. En aquel entonces Sinaia era un pequeño pueblo de monte denominado Podul Neagului. El rey, que quería construir su castillo en un lugar tranquilo y poco habitable, escogió aquel pueblo. En 1872 compró el terreno y la construcción comenzó al año siguiente, al mando de los arquitectos Johannes Schultz, Carol Benesch y Karel Liman.

Hasta la construcción del castillo, el rey Carlos I y la reina Isabel estuvieron viviendo en una casa de campo ahí mismo.

Tras su inauguración en 1883 el castillo sufrió varias modificaciones. La forma que actualmente conocemos se mantiene desde 1914, año en el cual murió el Rey Carlos I.

El castillo Peleș es uno de los más importantes edificios típicos de Rumania, considerado único, histórico y artístico, también considerado uno de los edificios más importantes de Europa en la segunda mitad del siglo XIX.

Tiene gran importancia ya que fue la residencia de verano de los reyes, que solían pasar allí la mitad del año desde mayo hasta noviembre. En este castillo se llevaron a cabo importantes reuniones políticas, como el Consejo de la Corona en 1914 (cuando se decidió la neutralidad de Rumanía en la Primera Guerra Mundial, que acababa de comenzar) y en 1925.

Este castillo ha sido anfitrión de muchas personalidades de la época, escritores, músicos, reyes y reinas. George Enescu, Sarah Bernhardt, Jacques Thibaud, Vasile Alecsandri y el violinosta y chelista Dimitrie D. Dinicu acudieron invitados por la reina Isabel de Rumania (quien a su vez era escritora, y firmaba con el pseudónimo de Carmen Sylva). Desde el punto de vista político, la visita más importante fue la del antiguo emperador austrohúngaro Francisco José I de Austria, en 1896. Este quedó impresionado por la belleza y riqueza del castillo. En 1906, con motivo de los 40 años de reinado de Carlos I, se esperaba una importante visita, que nunca llegó.

Peleș tuvo una gran importancia para la historia de Rumania, en este castillo nació el futuro rey Carlos II de Rumania, el primer rey de la dinastía nacido en ese país y el primero en ser bautizado en la religión ortodoxa. En 1921 tiene lugar la boda de la princesa Ileana, una de las hermanas de Carlos II, a la cual asistieron importantes personajes históricos como Nicolae Iorga.

El castillo será la residencia de la familia real hasta 1948, cuando este es expropiado por los comunistas. En 1953 el castillo se convierte en museo, pero hasta 1990 no es abierto al público.

A lo largo de su construcción entre 1875 y 1914 se gastaron más de 16 millones de lei (moneda utilizada en Rumania por aquel entonces y actualmente).

Un dato importante es que Nicolae Ceaușescu (antiguo presidente de Rumania) visitó este Castillo.

El castillo Peleș se considera el segundo museo más buscado entre los turistas de Rumania. El primero es el Castillo de Bran. En 2009 pasaron por él más de 300 000 visitantes de todo el mundo.

 Vista panorámica del complejo palaciego.