Monteriggioni est un ancien avant-poste fortifié situé sur une colline naturelle, construit par les Siennois, entre 1214 et 1219, pour leurs guerres contre Florence, en prenant le commandement de la Via Cassia qui traverse le Val d'Elsa et le Val Staggia à l'ouest.

Son bourg médiéval (Dante Alighieri le cite dans l'Enfer, Chapitre 31), connu pour ses quinze tours caractéristiques (dont sept ont été restaurées), est visible des routes alentour et de l'autoroute. Son église garde encore aujourd'hui les traces du passage de l'architecture romane au gothique.

Pendant les conflits entre Sienne et Florence au Moyen Âge, la ville était stratégiquement placée comme une fortification défensive. Elle a également résisté à beaucoup d'attaques tant des Florentins que des forces de l'Évêque de Volterra. En 1554, les Siennois ont pu confier le contrôle de la garnison de la ville à Giovannino Zeti, qui avait été exilé de Florence. En 1554, dans un acte de réconciliation avec les Médicis, Zeti a simplement remis les clés de la ville aux forces Médicis, ce qui fut considéré comme une « grande trahison » par les habitants de la ville.